Tiếp đón Barca trên sân nhà ở lượt đi vòng 1/8 Champions League, Mertens đã có màn thể hiện xuất sắc. Với bàn thắng mở tỷ số ở trận này, Mertens đã có tổng cộng 121 bàn thắng, trở thành chân sút vĩ đại nhất lịch sử Napoli bên cạnh Marek HamSik.
Napoli chỉ thua đúng 1 trận trong những lần tiếp đón các đại diện La Liga. Điều đó mang đến sự tự tin không hề nhỏ dành cho đội bóng này khi tiếp đón Barca trên sân nhà. Trong một tình huống mà hàng thủ của Barca mắc sai lầm, Mertens đã tận dụng cơ hội rất tốt với cú đá về góc xa, đánh bại thủ thành Marc-Andre ter Stegen ở phút thứ 30 của hiệp 1. Với bàn thắng này, Mertens đã chạm cột mốc 121 bàn thắng và vươn lên trở thành một trong hai chân sút vĩ đại nhất lịch sử Napoli bên cạnh Hamsik.
Không những vậy nếu tính riêng ở đấu trường Champions League mùa giải năm nay, đây đã là bàn thắng thứ 6 của tiền đạo sinh năm 1987 này. Ở mùa giải năm nay, Mertens đang là trụ cột quan trọng trên hàng công của Napoli.
Tuy nhiên chứng kiến phong độ ấn tượng của Mertens, người hâm mộ Napoli cũng hết sức lo lắng khi hợp đồng giữa cầu thủ này và Napoli sẽ hết hạn cuối mùa giải. Khi đó, Mertens hoàn toàn có thể ra đi theo dạng chuyển nhượng tự do. Với tài năng của mình, Mertens chắc chắn nhận được nhiều lời mời từ các đội bóng lớn ở châu Âu.